ICS 71.080.99 G 17 T/ZZB 1606 —2020 乙醛肟 Acetaldehyde oxime 2020 - 06 - 19发布 2020 - 07 - 01实施 浙江省品牌建设联合会 发布 团体标准 T/ZZB 1606 —2020 I 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 基本要求 .......................................................................... 1 4 技术要求 .......................................................................... 2 5 试验方法 .......................................................................... 2 6 检验规则 .......................................................................... 6 7 标志、包装、运输及贮存 ............................................................ 7 8 安全 .............................................................................. 7 9 质量承诺 .......................................................................... 7 附录A（资料性） 乙醛肟、乙醛、乙腈、甲乙酮肟含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值 .. 9 附录B（资料性） 硫酸羟胺含量检测方法 ............................................... 11 T/ZZB 1606 —2020 II 前 言 本标准依据 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。 本标准的某些内容可能涉及专利，本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由浙江省品牌建设联合会提出并归口管理。 本标准由衢州市质量技术监督检测中心牵头组织制定。 本标准主要起草单位：江山市泰格化工有限公司 。 本标准参与起草单位（排名 不分先后）：浙江省氟硅新材料质量检验中心 、衢州学院、衢州市标准 化研究院。 本标准主要起草人：王继森、刘明、陆峻、王丽英、成小军、吕亮、陈海燕、王玉林、毛恺、、张 庆华。 本标准评审专家组长：孙卫萍 。 本标准由衢州市质量技术监督检测中心负责解释。 T/ZZB 1606 —2020 1 乙醛肟 警示：本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符 合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了乙醛肟的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存、安 全和质量承诺等。 本标准适用于由硫酸羟胺、乙醛经肟化反应制得的乙醛肟。 分子式：C 2H5NO 结构式： NHO 相对分子质量： 59.07 (按2016年国际相对原子量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190 危险货物标志 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 536—2017 液体无水氨 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（ Hazen单位 ——铂-钴色号） GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示与判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 9739 化学试剂 铁测定通用方法 GB/T 23769 无机化工产品 水溶液中 pH值测定通用方法 HG/T 5149—2017 工业乙醛 3 基本要求 3.1 设计研发 3.1.1 开展硫酸羟胺分步精制生产 工艺的设计。 T/ZZB 1606 —2020 2 3.1.2 开展乙醛肟提纯工艺设计。 3.2 原材料 3.2.1 乙醛应符合 HG/T 5149 中的一等品要求。 3.2.2 液氨应符合 GB/T 536 中的一等品要求。 3.2.3 硫酸羟胺溶液中硫酸羟胺含量≥ 1.80 mol/L，检测方法参见附录 B。 3.3 工艺及装备 3.3.1 生产控制采用集散控制系统（DCS ）。 3.3.2 硫酸羟胺采用冷冻脱水、对流控温水解等工艺生产。 3.3.3 乙醛肟采用静态混合、强制循环连续反应、冷冻盐析分离等工艺生产。 3.3.4 蒸汽冷凝水经离子交换回收利用。 3.4 检验检测 3.4.1 应配备气相色谱仪、水分测定仪、分光光度计等检测设备。 3.4.2 应开展工业乙醛纯度、硫酸羟胺含量及表１项目的检测。 4 技术要求 4.1 外观 无色透明液体（无水乙醛肟在温度低于12 ℃会出现白色晶体）。 4.2 技术指标 应符合表1 要求。 表1 技术指标 项 目 指 标 50 %乙醛肟水溶液 无水乙醛肟 含量,ω/% ≥50.0 ≥99.0 色谱 纯度 乙醛肟,ω/% ≥99.5 ≥99.5 乙醛,ω/% ≤0.10 ≤0.05 乙腈,ω/% ≤0.10 ≤0.10 甲乙酮肟, ω/% ≤0.01 ≤0.01 pH值范围 8.0～9.0 / 碱度（以NH 3计）,ω/% ≤0.1 ≤0.1 铁离子,mg/kg ≤1 ≤1 水份，ω/% / ≤0.5 色度,(铂-钴色号)／Hazen单位 ≤5 ≤5 5 试验方法 T/ZZB 1606 —2020 3 5.1 一般规定 本标准中所用的试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和符合 GB/T 6682中三级水。 分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明 其它要求时，均按 GB/T 601、GB/T 602、 GB/T 603制备。 5.2 外观 取适量试样于比色管中，在自然光线下目视观察。 5.3 50 %乙醛肟水溶液中乙醛肟含量的测定 5.3.1 方法提要 乙醛肟在酸性条件下水解生成具有还原性的羟胺，还原三价铁，定量生成二价铁，然后用高锰酸钾 标准滴定溶液滴定生成的二价铁。 5.3.2 试剂和溶液 硫酸铁铵溶液： 25 %。称取25 g硫酸铁铵（NH 4Fe（SO4）2），加入5 mL98 %浓硫酸，溶于 70 mL蒸馏水 中，摇匀。 硫酸溶液： c(1/2H 2SO4)=2 mol/L。 硫酸溶液： c(1/2H 2SO4)=4 mol/L。 高锰酸钾标准滴定溶液：c(1/5KMnO 4)=0.1 mol/L。 5.3.3 仪器 恒温水浴锅：控温精度±2 ℃。 酸度计: 精度0.01级。 电子天平：精度 0.1 mg。 5.3.4 测定步骤 称取50%乙醛肟水溶液样品（ 1.5±0.1）g（精确至 0.000 1 g），置于预先装有100 mL蒸馏水的 250 mL 容量瓶中， 用蒸馏水定容至刻度， 摇匀。 从容量瓶中移取25 mL试液于 250 mL磨口锥形瓶中， 加入 （2 mol/L） 硫酸溶液20 mL，于（ 90±2）℃水浴中回流30 min。取出冷却至室温，再加入（4 mol/L）硫酸溶液 10 mL、 25 %硫酸铁铵溶液 20 mL，煮沸并保持微沸 5 min。冷却至室温后，加蒸馏水50 mL，用（ 0.1 mol/L）高锰 酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈微红色在 0.5 min内不褪色为终点。同时做空白试验。 5.3.5 结果计算 乙醛肟的质量分数ω 1，数值以（%）表示，按公式（1）计算： % 100 2502510 ) (3 0 1 × ×× × −=− mM V V cω …………………………………………（1 ） 式中： C ——高锰酸钾标准滴定溶液浓度的