ICS 75.160.30 E 24 福 DB35 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1690—2017 城镇燃气中四氢噻吩（THT）加臭剂的测定 Determination of tetrahydrothiophene(THT) odorant in city gas 2017 - 10 - 24 发布 福建省质量技术监督局 2018 - 01 - 24 实施 发 布 DB35/T 1690—2017 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 采样 .............................................................................. 1 4 电化学法 .......................................................................... 2 5 气相色谱法 ........................................................................ 2 6 精密度 ............................................................................ 5 7 报告 .............................................................................. 5 I DB35/T 1690—2017 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由福建省化学工业气体标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：国家化学工业气体产品质量监督检验中心（福建）。 本标准主要起草人：陈华、应松、陈熔、郑江琳、邹震、林宇巍、吴丽琪、李黎榕、李建雄、钟捷。 II DB35/T 1690—2017 城镇燃气中四氢噻吩（THT）加臭剂的测定 警告：城镇燃气为易燃、易爆气体，本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取 适当的安全和健康措施。 1 范围 本标准规定了用电化学法和气相色谱法测定城镇燃气中四氢噻吩（THT）含量的方法。 本标准适用于城镇燃气中四氢噻吩（THT）加臭剂含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 3634.2 氢气 第2部分：纯氢、高纯氢和超纯氢 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 4844 纯氦、高纯氦和超纯氦 GB/T 5275.10 气体分析 动态体积法制备校准用混合气体 第10部分：渗透法 GB/T 13609 天然气取样导则 SH/T 0230 液化石油气组成测定法（色谱法） SH/T 0233 液化石油气采样法 3 采样 3.1 采样设备、材料 3.1.1 应使用无死体积或死体积小的采样阀或针型阀。 3.1.2 采样管线应采用清洁的内抛光金属导管，应尽可能短，管径应尽可能小。 3.1.3 采样管路连接完成后应确保采样系统无泄漏，并用被测气体对采样管路进行充分吹扫置换。 3.1.4 采样器、管线等不应与试验样品发生反应和吸附，材质的选择应符合 GB/T 13609 及 SH/T 0233 的规定。 3.2 采样方法 3.2.1 压缩气体的采样 对压缩气体采样时，应使用采样阀或针形阀经采样管采样，用被测气体对采样阀及采样管线采用升 降压置换法进行充分吹扫置换。 3.2.2 管道气体的采样 对管道气体采样时，可在管道断面上不同采样点采样。 1 DB35/T 1690—2017 3.2.3 液态气体的采样 应按GB/T 13609或SH/T 0233执行，采样后使用闪蒸仪或按GB/T 13609及SH/T 0230中规定的方法进 行气化。 3.3 采样安全 采样中的安全要求应符合GB/T 3723中的规定。 4 电化学法 4.1 方法原理 通过电化学传感器电极与被测气体发生电化学反应并产生与气体中四氢噻吩浓度成正比的电信号 来检测。典型的电化学传感器主要由识别系统、传导系统、转换系统组成。识别系统选择性地与四氢噻 吩发生化学反应，产生与四氢噻吩浓度成正比的电流信号。传导系统接受识别系统传来的电流信号，传 送到转换系统进行放大后输出，最终检测出样品中四氢噻吩的含量。 4.2 仪器要求 4.2.1 4.2.2 4.3 仪器应为以电化学法为工作原理的四氢噻吩检测仪。 3 3 3 仪器量程为 0 mg/m ～100 mg/m ，分度值为 1 mg/m 。 仪器校准 4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.4 应定期对仪器进行校准。 采用有证气体标准物质四氢噻吩/甲烷对仪器进行校准。 应在仪器使用量程内至少对仪器的零点和约 80%量程的两点进行校准。 测定 仪器测定时，当仪器示值恒定之后记录的读数值为样品气中四氢噻吩含量。具体操作按仪器说明书 的规定。 4.5 结果处理 至少两次重复测定结果的算术平均值为分析结果,相对偏差不应超过5%。 5 气相色谱法 5.1 原理 四氢噻吩在富氢火焰中能够裂解生成激发态的S2*,当其返回基态时发出350 nm～450 nm的特征光谱， 在394 nm处有最大峰值，经干涉滤光片除去其它波长的光线后，用光电倍增管把光信号转换成电信号并 加以放大，在色谱图上产生电压峰值，这个峰值就对应燃气中四氢噻吩含量。 5.2 材料、设备 5.2.1 载气 高纯氦，符合GB/T 4844的规定。 2 DB35/T 1690—2017 5.2.2 燃烧气 高纯氢，符合GB/T 3634.2 的规定。 5.2.3 助燃气 空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。 5.2.4 标准气体 标准气体由四氢噻吩和甲烷气组成，标准气体应采用国家二级标准物质，或按GB/T 5275.10制备。 根据实际样品浓度的高低可选择一系列标准气体进行标准曲线的绘制，样品气体中的四氢噻吩含量应落 在标准曲线浓度范围内。 5.2.5 仪器 带有FPD检测器的气相色谱仪。 5.2.6 色谱柱 色谱柱应该选用对含硫化合物惰性的材料制作，固定相应能分析待测的四氢噻吩，并使相邻两峰的 分离度不小于1.5。推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。 表1 色谱柱 柱长/m 柱内径/mm 推荐的色谱柱典型操作条件 GS-GASPRO 毛细管色谱柱 30 0.32 载气流速/(mL/min) 30 燃烧气流速/(mL/min) 50 空气流速/(mL/min) 60 柱温 初始温度 80 ℃，保持 2.5 min，以 15 ℃/min 的速度升 温到 260 ℃，保持 8 min。 分流/不分流进样口温度/℃ 200 检测器温度/℃ 230 进样量/mL 1 载气 氦气 试样分流比 10:1 3 DB35/T 1690—2017 图1 5.3 3 添加四氢噻吩的天然气测定谱图（25.5 mg/m ） 操作步骤 5.3.1 仪器的准备 按仪器使用说明书开启仪器，设定仪器操作参数。 5.3.2 工作曲线绘制 依据待分析样品中预计所含四氢噻吩含量选择校准范围，确保待分析样品的浓度包括在校准的浓度 范围内。标准物质注射到样品阀系统的定量管中或通过六通阀进样，按照表1所列条件进行分析。每个 校准标准气体重复测量三次，以三次测定结果的平均值作为该浓度点的测量值，响应值的相对偏差不得 大于10%，绘制峰面积平方根-四氢噻吩含量标准曲线。 5.3.3 样品检测 将气态试样以相同的进样方式通过上述检测通道，检测出四氢噻吩的响应值，平行测量三次，响应 值的相对偏差不得大于10%。 5.3.4 结果处理 FPD的响应值与硫浓度之间成以下关系，见式（1）: E=kC2 ......................................... (1) 式中： E——组分峰响应值（峰高或峰面积）的平均值； k——常数； C——四氢噻吩含量,单位为毫克每立方米（mg/m3）。 将样品所测响应值带入标准气体所做的标准曲线中进行计算，得出样品中的四氢噻吩含量。取平行 测定三个结果的算术平均值作为分析结果，结果保留1位有效数字。 4 DB35/T 1690—2017 6 6.1 精密度 重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同的气相色谱仪，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被 测试样相互独立进行测试，获得的独立测试结果的相对偏差值应不大于4%。 6.2 再现性 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的仪器设备，按相同的测试方法，对同一被测试样相互 独立进行测试，获得的独立测试结果的相对偏差值应不大于20%。 7 报告 报告应包括下列内容: a) 有关样品的全部资料，例如样品的名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等； b) 本标准代号； c) 分析结果； d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明； e) 分析人员的姓名及分析日期等。 _________________________________ 5 DB35/T 1690－2017 福 建 省 地 方 标 准 城镇燃气中四氢噻吩（THT）加臭剂的测定 DB35/T 1690—2017 * 2017 年 11 月第一版 2017 年 11 月第一次印刷